(1)电极材料的理论容量
电极材料理论容量,即假定材料中锂离子全部参与电化学反应所能够提供的容量,其值通过下式计算:
其中,法拉第常数(F)代表每摩尔电子所携带的电荷,单位C/mol,它是阿伏伽德罗数NA=6.02214 ×1023mol-1与元电荷e=1.602176 × 10-19 C的积,其值为96485.3383±0.0083 C/mol
故而,主流的材料理论容量计算公式如下:
LiFePO4摩尔质量157.756 g/mol,其理论容量为:
同理可得:三元材料NCM(1:1:1)(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ) 摩尔质量为96.461g/mol,其理论容量为278 mAh/g,LiCoO2摩尔质量97.8698 g/mol,如果锂离子全部脱出,其理论克容量274 mAh/g.
石墨负极中,锂嵌入量最大时,形成锂碳层间化合物,化学式LiC6,即6个碳原子结合一个Li。6个C摩尔质量为72.066 g/mol,石墨的最大理论容量为:
对于硅负极,由5Si+22Li++22e- ↔ Li22Si5 可知, 5个硅的摩尔质量为140.430 g/mol,5个硅原子结合22个Li,则硅负极的理论容量为:
这些计算值是理论的克容量,为保证材料结构可逆,实际锂离子脱嵌系数小于1,实际的材料的克容量为:材料实际克容量=锂离子脱嵌系数 × 理论容量
(2)电池设计容量
电池设计容量=涂层面密度×活物质比例×活物质克容量×极片涂层面积
其中,面密度是一个关键的设计参数,主要在涂布和辊压工序控制。压实密度不变时,涂层面密度增加意味着极片厚度增加,电子传输距离增大,电子电阻增加,但是增加程度有限。厚极片中,锂离子在电解液中的迁移阻抗增加是影响倍率特性的主要原因,考虑到孔隙率和孔隙的曲折连同,离子在孔隙内的迁移距离比极片厚度多出很多倍。
(3)N/P比
负极活性物质克容量×负极面密度×负极活性物含量比÷(正极活性物质克容量×正极面密度×正极活性物含量比)
石墨负极类电池N/P要大于1.0,一般1.04~1.20,这主要是出于安全设计,主要为了防止负极析锂,设计时要考虑工序能力,如涂布偏差。但是,N/P过大时,电池不可逆容量损失,导致电池容量偏低,电池能量密度也会降低。
而对于钛酸锂负极,采用正极过量设计,电池容量由钛酸锂负极的容量确定。正极过量设计有利于提升电池的高温性能:高温气体主要来源于负极,在正极过量设计时,负极电位较低,更易于在钛酸锂表面形成SEI膜。
(4)涂层的压实密度及孔隙率
在生产过程中,电池极片的涂层压实密度计算公式:
而考虑到极片辊压时,金属箔材存在延展,辊压后涂层的面密度通过下式计算:
涂层由活物质相、碳胶相和孔隙组成,孔隙率计算公式:
其中,涂层的平均密度为:
(5)首效
首效=首次放电容量/首次充电容量
日常生产中,一般是先化成再进行分容,化成充入一部分电,分容补充电后再放电,故而:
首效=分容第一次放电容量/(化成充入容量+分容补充电容量)
(6)能量密度
体积能量密度(Wh/L)=电池容量(mAh)×3.6(V)/(厚度(cm)*宽度(cm)*长度(cm))
质量能量密度(Wh/KG)=电池容量(mAh)×3.6(V)/电池重量
常用锂电术语中英对照
合浆 mixing
涂布 coating
辊压分切 rolling slitting
点焊 spotwelding
激光切 laser cutting
卷绕 winding
组装 assembly package
激光焊 laser welding
烘烤 baking
注液 injection
高温老化 higt temp-baking
化成 formation
二次注液 2rd injection
分容 grading
静置 static
IR、OCV测试 IR/OCV test
容量密度 capacity density
能量密度 energy desity
功率密度 power density
开路电压 open Circuit Voltage
标称电压 nominal voltage
额定容量 nominal capacity
实际容量 pratical capacity
放电速率 discharge rate
放电深度 depth of discharge
参数详解
能量密度(Wh/L&Wh/kg)
单位体积或单位质量电池释放的能量,如果是单位体积,即体积能量密度(Wh/L),很多地方直接简称为能量密度;如果是单位质量,就是质量能量密度(Wh/kg),很多地方也叫比能量。如一节锂电池重300g,额定电压为3.7V,容量为10Ah,则其比能量为123Wh/kg。
根据2016年发布的“节能与新能源汽车技术,可以大概对动力电池发展趋势有一个概念,如上图所示,到2020年,纯电动汽车电池单体比能量要达到350Wh/kg。
功率密度(W/L&W/kg)
将能量除以时间,便得到功率,单位为W或kW。同样道理,功率密度是指单位质量(有些地方也直接叫比功率)或单位体积电池输出的功率,单位为W/kg或W/L。比功率是评价电池是否满足电动汽车加速性能的重要指标。
比能量和比功率究竟有什么区别?
举个形象的例子:比能量高的动力电池就像龟兔赛跑里的乌龟,耐力好,可以长时间工作,保证汽车续航里程长。
比功率高的动力电池就像龟兔赛跑里的兔子,速度快,可以提供很高的瞬间电流,保证汽车加速性能好。
电池放电倍率(C)
放电倍率是指在规定时间内放出其额定容量(Q)时所需要的电流值,它在数值上等于电池额定容量的倍数。即充放电电流(A)/额定容量(Ah),其单位一般为C(C-rate的简写),如0.5C,1C,5C等。
举个例子,对于容量为24Ah电池来说:
用48A放电,其放电倍率为2C,反过来讲,2C放电,放电电流为48A,0.5小时放电完毕;
用12A充电,其充电倍率为0.5C,反过来讲,0.5C充电,充电电流为12A,2小时充电完毕;
电池的充放电倍率,决定了我们可以以多快的速度,将一定的能量存储到电池里面,或者以多快的速度,将电池里面的能量释放出来。
荷电状态(%)
SOC,全称是StateofCharge,荷电状态,也叫剩余电量,代表的是电池放电后剩余容量与其完全充电状态的容量的比值。
其取值范围为0~1,当SOC=0时表示电池放电完全,当SOC=1时表示电池完全充满。电池管理系统(BMS)就是主要通过管理SOC并进行估算来保证电池高效的工作,所以它是电池管理的核心。
目前SOC估算主要有开路电压法、安时计量法、人工神经网络法、卡尔曼滤波法等,我们以后再详细解读。
内阻
内阻是指电池在工作时,电流流过电池内部受到的阻力。
包括欧姆内阻和极化内阻,其中:欧姆内阻包括电极材料、电解液、隔膜电阻及各部分零件的电阻;极化内阻包括电化学极化电阻和浓差极化电阻。
用数据说话,下图表示一电池放电曲线,X轴表示放电量,Y轴表示电池开路电压,电池理想放电状态为黑色曲线,红色曲线是考虑到电池内阻时的真实状态。
图示:Qmax为电池最大化学容量;Quse为电池实际容量;Rbat表示电池的内阻;EDV为放电终止电压;I为放电电流。
从图中可以看出,电池实际容量Quse